Если взять в качестве примера 2014 год, глобальные продажи арилоксифеноксипропионатных гербицидов составили 1,217 миллиарда долларов США, что составляет 4,6% от мирового рынка гербицидов, составляющего 26,440 миллиардов долларов США, и 1,9% от мирового рынка пестицидов, составляющего 63,212 миллиардов долларов США.Хотя он не так хорош, как гербициды, такие как аминокислоты и сульфонилмочевины, он также имеет место на рынке гербицидов (шестое место по мировым продажам).
Гербициды арилоксифеноксипропионат (APP) в основном используются для борьбы с травяными сорняками.Он был открыт в 1960-х годах, когда компания Hoechst (Германия) заменила фенильную группу в структуре 2,4-Д на дифениловый эфир и разработала первое поколение гербицидов на основе арилоксифеноксипропионовой кислоты.«Трава Линг».В 1971 году было установлено, что материнская кольцевая структура состоит из А и В. Последующие гербициды этого типа модифицировали на ее основе, меняя бензольное кольцо А с одной стороны на гетероциклическое или конденсированное кольцо и вводя активные группы, такие как F атомы в кольцо, в результате чего образуется ряд продуктов с более высокой активностью., более селективные гербициды.
Структура гербицида APP
История развития гербицидов пропионовой кислоты
Механизм действия
Гербициды арилоксифеноксипропионовой кислоты в основном являются активными ингибиторами ацетил-КоА-карбоксилазы (АССазы), тем самым ингибируя синтез жирных кислот, в результате чего синтезируется олеиновая кислота, линолевая кислота, линоленовая кислота, а восковые слои и процессы кутикулы блокируются, что приводит к быстрому разрушение мембранной структуры растения, повышение проницаемости и, в конечном итоге, гибель растения.
Его характеристики, такие как высокая эффективность, низкая токсичность, высокая селективность, безопасность для сельскохозяйственных культур и легкая деградация, в значительной степени способствовали разработке селективных гербицидов.
Другой особенностью гербицидов ААП является то, что они оптически активны, что характеризуется наличием разных изомеров одной и той же химической структуры, причем разные изомеры обладают разной гербицидной активностью.Среди них R(-)-изомер способен эффективно подавлять активность целевого фермента, блокировать образование ауксина и гиббереллина у сорняков, проявлять хорошую гербицидную активность, тогда как S(+)-изомер принципиально неэффективен.Разница в эффективности между ними составляет 8-12 раз.
Коммерческие гербициды APP обычно перерабатываются в сложные эфиры, что облегчает их поглощение сорняками;однако сложные эфиры обычно обладают меньшей растворимостью и более сильной адсорбцией, поэтому их нелегко выщелачивать, и они легче впитываются сорняками.в почве.
Клодинафоп-пропаргил
Пропаргил — феноксипропионатный гербицид, разработанный компанией Ciba-Geigy в 1981 году. Его торговое название — Topic, а химическое название — (R)-2-[4-(5-хлор-3-фтор).-2-Пиридилокси)пропаргилпропионат.
Пропаргил — фторсодержащий оптически активный арилоксифеноксипропионатный гербицид.Применяется для послевсходовой обработки стеблей и листьев для борьбы с злаковыми сорняками на полях пшеницы, ржи, тритикале и других зерновых культур, особенно пырея и пырея.Эффективен в борьбе с трудными сорняками, такими как овсюг.Используется для послевсходовой обработки стеблей и листьев для борьбы с однолетними травяными сорняками, такими как овсюг, овсюг черный, лисохвост, полевая трава и пырей.Дозировка составляет 30~60 г/м².Конкретный метод использования: от стадии 2 листьев пшеницы до стадии сращивания пестицид применяется к сорнякам на стадии 2–8 листьев.Зимой используйте 20–30 граммов Майджи (15% смачивающийся порошок клофенацетата) на акр.30-40 г экстремального (15% смачивающегося порошка клодинафопа-пропаргила), добавьте 15-30 кг воды и равномерно распылите.
Механизм действия и характеристики клодинафопа-пропаргила представляют собой ингибиторы ацетил-КоА-карбоксилазы и системные проводящие гербициды.Препарат абсорбируется через листья и листовые влагалища растения, проводится через флоэму и накапливается в меристеме растения, ингибируя ингибитор ацетил-кофермента А-карбоксилазы.Коэнзим А-карбоксилаза останавливает синтез жирных кислот, предотвращает нормальный рост и деление клеток и разрушает липидсодержащие структуры, такие как мембранные системы, что в конечном итоге приводит к гибели растений.Время от приема клодинафопа-пропаргила до гибели сорняков относительно медленное и обычно занимает от 1 до 3 недель.
Основными составами клодинафопа-пропаргила являются 8%, 15%, 20% и 30% водные эмульсии, 15% и 24% микроэмульсии, 15% и 20% смачивающиеся порошки и 8% и 14% диспергируемые масляные суспензии.24% сливок.
Синтез
(R)-2-(п-гидроксифенокси)пропионовая кислота сначала получается реакцией α-хлорпропионовой кислоты и гидрохинона, а затем этерифицируется добавлением 5-хлор-2,3-дифторпиридина без разделения.При определенных условиях он реагирует с хлорпропином с образованием клодинафопа-пропаргила.После кристаллизации содержание продукта достигает 97–98%, а общий выход достигает 85%.
Экспортная ситуация
По данным таможни, в 2019 году моя страна экспортировала в общей сложности 35,77 млн долларов США (неполная статистика, включая препараты и технические препараты).Среди них первой страной-импортером является Казахстан, который импортирует в основном препараты на сумму 8,6515 млн долларов США, за ним следует Россия с препаратами. Существует спрос как на лекарства, так и на сырье, объем импорта составляет 3,6481 млн долларов США.Третье место — Нидерланды с объемом импорта 3,582 миллиона долларов США.Кроме того, Канада, Индия, Израиль, Судан и другие страны также являются основными направлениями экспорта клодинафопа-пропаргила.
Цигалофоп-бутил
Цигалофоп-этил — это гербицид, предназначенный для риса, разработанный и произведенный компанией Dow AgroSciences в США в 1987 году. Это также единственный гербицид на основе арилоксифеноксикарбоновой кислоты, который очень безопасен для риса.В 1998 году американская компания Dow AgroSciences первой зарегистрировала технический цигалофоп в моей стране.Срок действия патента истек в 2006 году, и одна за другой начались внутренние регистрации.В 2007 году впервые было зарегистрировано отечественное предприятие (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.).
Торговое название компании Dow — Clincher, а его химическое название — (R)-2-[4-(4-циано-2-фторфенокси)фенокси]бутилпропионат.
В последние годы Qianjin компании Dow AgroSciences (активный ингредиент: 10% цигаломефен EC) и Daoxi (60 г/л цигалофопа + пенокссулам), которые стали популярными на китайском рынке, являются высокоэффективными и безопасными.Он занимает основной рынок гербицидов для рисовых полей в моей стране.
Цигалофоп-этил, как и другие гербициды на основе арилоксифеноксикарбоновой кислоты, является ингибитором синтеза жирных кислот и ингибирует ацетил-КоА-карбоксилазу (АССазу).В основном поглощается через листья и не проявляет активности в почве.Цигалофоп-этил обладает системным действием и быстро всасывается через растительные ткани.После химической обработки травяные сорняки сразу перестают расти, через 2–7 дней наступает пожелтение, а через 2–3 недели все растение некротизируется и погибает.
Цигалофоп применяется после всходов для борьбы с злаковыми сорняками на рисовых полях.Дозировка для тропического риса составляет 75-100 г/м2, а для риса умеренного климата – 180-310 г/м2.Высокоэффективен против эхинацеи, Стефанотиса, Amaranthus aestivum, половы мелкой, крабовой травы, сетарии, шиповника, просо сердцелистного, пеннисетума, зеа-мейса, крыжовника и др.
В качестве примера возьмем использование 15% цигалофоп-этилового EC.На стадии 1,5-2,5 листьев амбарной травы на полях рассады риса и на стадии 2-3 листьев стефанотиса на рисовых полях прямого посева стебли и листья равномерно опрыскиваются мелким туманом.Перед применением пестицида слейте воду так, чтобы более 2/3 стеблей и листьев сорняков подвергались воздействию воды.Поливайте в течение 24–72 часов после внесения пестицидов и поддерживайте слой воды толщиной 3–5 см в течение 5–7 дней.Используйте не чаще одного раза за вегетационный период риса.Однако следует отметить, что этот препарат высокотоксичен для водных членистоногих, поэтому избегайте его попадания в места аквакультуры.При смешивании с некоторыми широколиственными гербицидами он может проявлять антагонистические эффекты, что приводит к снижению эффективности цигалофопа.
Основные лекарственные формы: эмульгируемый концентрат цигалофоп-метила (10%, 15%, 20%, 30%, 100 г/л), смачивающийся порошок цигалофопа-метила (20%), водная эмульсия цигалофопа-метила (10%, 15%). , 20%, 25%, 30%, 40%), микроэмульсия цигалофопа (10%, 15%, 250г/л), масляная суспензия цигалофопа (10%, 20%, 30%, 40%), цигалофоп-этиловое диспергируемое масло. подвеска (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%);агенты компаундирования включают оксафоп-пропил и пеноксуфен. Соединение амина, пиразосульфурон-метил, биспирфен и т. д.
Время публикации: 24 января 2024 г.